一恒鼓风干燥箱在板蓝根中糖苷类化学成分研究

板蓝根为十字花科（Cruciferae）菘蓝属 Isatis L. 植物菘蓝 Isatis indigotica Fort. 的干燥根，主产于 长江以北的华北黄河流域，全国各地均有栽培，是 我国传统中药，应用历史悠久。其味苦，性寒， 具有清热解毒、凉血利咽，临床上多用于治疗流行性感冒、流行性腮腺炎、流行性乙型肝炎、单疱病 毒性角膜炎、咽炎、扁平疣、红眼病、泪囊炎、水 痘、麻疹等。

Bruker Avance 600 或 Bruker Avance 400 核磁共 振仪（德国 Bruker 公司）；BT 125D 型电子分析天 平（德国赛多利斯有限公司）；RE-2000E 旋转蒸发 器（上海东玺制冷仪器设备有限公司）；SHB-IIIS 循环水式多用真空泵；精密鼓风干燥箱（上海一恒科学仪器有限公司）；BSZ-100 自动部份收集器（上 海沪西分析仪器厂有限公司）；1260 Infinity II 半制 备液相、1260 Infinity 分析液相（美国安捷伦科技有 限公司）；CAPCELL PAK 半制备色谱柱（250 mm× 10 mm，5 μm），资生堂（中国）投资有限公司；ZF-2C 型暗箱式自动紫外分析仪（上海安亭电子仪器厂）； 硅胶 G（青岛海浪硅胶干燥剂厂，100～200、200～ 300 目）；二氯甲烷、甲醇、乙醇、石油醚、醋酸乙 酯（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；乙腈（阿 达玛斯试剂有限公司，HPLC 纯）；葡聚糖凝胶 LH-20 （美国 GE 公司）；反相 ODS C18柱填料（日本岛津公 司）；纯净水（杭州娃哈哈集团有限公司）。 板蓝根药材于 2017 年 7 月采自黑龙江省大庆 市，经上海中医药大学王瑞教授鉴定为十字花科菘 蓝属植物菘蓝 Isatis indigotica Fort. 的干燥根，标本（20170716SL）保存于上海中医药大学中药化学教 研室。

干燥的板蓝根药材 45 kg，经 80%乙醇加热回 流提取 3 次，减压回收乙醇，分别用石油醚、二氯 甲烷、正丁醇萃取，得到石油醚部位 20 g、二氯甲 烷部位 170、正丁醇部位 800 g。二氯甲烷部位（170 g）经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶0→100∶ 20）系统洗脱，合并相同流分，得到 11 个组分（F1～ F11），F9（6 g）经 ODS C18 柱色谱，乙腈-水（10%、 30%、50%、70%）洗脱得到 4 个组分 F9-1～F9-4， F9-2（0.2 g）经半制备 HPLC（乙腈-水 22∶78）洗 脱得到化合物 1（3.9 mg，tR＝24.4 min）和 6（5.8 mg， tR＝17.2 min）；F10（4 g）经 ODS C18 柱色谱，乙 腈-水（10%、20%、40%、60%）洗脱得到 4 个组 分 F10-1～F10-4，F10-1（0.3 g）经半制备 HPLC（乙 腈-水 16∶84）洗脱得到化合物 8（19.7 mg，tR＝21.3 min）和 10（6.6 mg，tR＝22.5 min）；F10-2（0.2 g） 经半制备 HPLC（乙腈-水 21∶79）洗脱得到化合物 7（15.0 mg，tR＝16.2 min）和 9（4.6 mg，tR＝17.6min）；F10-3（0.4 g）经半制备 HPLC（乙腈-水 30∶ 70）洗脱得到化合物 11（9.4 mg，tR＝19.0 min）和 12（7.8 mg，tR＝16.3 min）；F11（9 g）经葡聚糖凝 胶柱色谱（甲醇-水 1∶1 洗脱），合并相同流分得到 8 个组分（F11-1～F11-8），F11-2（0.1 g）经半制备 HPLC（乙腈-水 7∶93）洗脱得到化合物 4（4.1 mg， tR＝13.2 min）和 5（8.6 mg，tR＝16.3 min）；F11-4 （0.5 g）经半制备 HPLC（乙腈-水 5∶95）洗脱得到 化合物 2（107 mg，tR＝6.4 min）和 3（87 mg，tR＝ 5.5 min）。

化合物 1（2 mg）经 2 mol/L 盐酸（5 mL）80 ℃ 水解 5 h，冷却后水解液用醋酸乙酯萃取 2 次，每次 10 mL，水相经 ODS C18柱色谱，5%乙腈-水等度洗脱，得到单一组分，经薄层色谱（TLC）检测（正 丁醇-醋酸乙酯-水 4∶1∶5），与标准糖对照检出葡 萄糖（Rf 值 0.37）。测定旋光数据（[α] 20 D +33.1°）， 确定其为右旋糖，所以葡萄糖的构型鉴定为 D 型。

化合物 1：红色粉末，易溶于甲醇，[α] 20 D −10.6° (c 0.14, 甲醇)。 KBr max IR ν (cm−1 ): 3 420, 2 939, 1 724, 1 598, 1 514, 1 261, 1 139, 1 071, 1 025, 813。高分辨 质谱给出准分子离子峰 m/z 437.133 5 [M－H]－ ，计 算值 437.134 9，确定其分子式为 C23H22N2O7。 1 H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) 谱图（表 1）中，给 出 2 组邻二取代苯氢信号 7.81 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-4′), 7.04 (1H, dd, J = 7.6, 7.8 Hz, H-5′), 7.25 (1H, dd, J = 7.8, 8.0 Hz, H-6′), 7.53 (1H, d, J = 8.0 Hz,H-7′) 和 7.60 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-4″), 6.90 (1H, dd, J = 7.5, 7.5 Hz, H-5″), 7.53 (1H, dd, J = 7.5, 8.0 Hz, H-6″), 7.00 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7″)，2 组-NH 信号 11.14 (1H, brs, NH-1′) 和9.93 (1H, brs, NH-1″) 以及 1 组葡萄糖端基氢信号 4.84 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1)。

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