当前对玉米样品理化检测中前处理的考察主要集中在提取和净化技术的优化上, 而兲于不同粉碎粒度对理化检测的影响研究鲜有报道。在实际采样中, 面临样品数量多、颗粒大、组成不均匀的问题。食品卫生检验方法(理化部分)对样品的采样和检验有具体的要求, 但是对于前处理之前的制备方法没有详细说明。目前我国现行或废止的相兲标准均只规定了扦样、分样的方法, 而没有明确规定粮谷样品粉碎的标准方法, 在检测不同项目时对于在粮谷样品粉粹细度的要求也没有统一, 大多数要求粮谷粉碎后过 20 目标准筛, 部分样品需要过40目标准筛。如果不重视样品的制备过程, 会影响检测数据的科学性、有效性。
本研究拟对这一问题, 使用自主研发的平行研磨仪, 在不同重量、不同研磨时间和次数条件下粉碎玉米样品, 分 别 通 过 不 同 孔 径 的 标 准 筛 比 较 过 筛 率 , 再 基 于QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定不同细度玉米样品 26 种农药添加回收率, 辅助评估粉碎效果, 以期得到合适的玉米样品研磨条件, 使相兲工作更加科学高效。
1 材料与方法
仪器与试剂
平行研磨仪中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所及微思行(北京)科技有限公司]; IKA A11 basic研磨机、上海一恒科学仪器有限公司DHG-9023A台式鼓风干燥箱.Vortex Genius 3涡旋混合器(德国IKA公司); 20目、40 目、60 目标准检验筛(浙江上虞市肖金标准筛具厂); Milli-Q 超纯水系统(美国 Millipore 公司); ME802E 天平和AL104 分析天平[梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司]; ST16R 冷冻高速离心机(美国 Thermo Fisher Scientific 有限公司); ACQUITY 超高效液相色谱仪(美国 Waters 公司); 3500三重四极杆质谱仪(美国 AB SCIEX 公司)。乙腈(色谱纯, 美国 Thermo Fisher Scientific 公司); 甲醇 ( 质谱纯 , 德 国 Merck 公 司 ); 乙 酸 (色谱纯 , 美 国Sigma-Aldrich 公司); 甲酸铵(分析纯, 国药集团化学试剂有限公司); P-QuEChERS-EN 1101 固相萃取提取包。
2 样品前处理方法
样品前处理采用经过优化的 QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, safe)方法, 在净化步骤使用多功能针式过滤器可以缩短至1min。称取(5.0±0.05) g 粉碎后的样品于 50 mL 离心管, 加入 10 mL 水, 涡旋 30 s, 充分浸润样品; 加入 15 mL 0.1%乙酸乙腈, 再加入 P-QuEChERS-EN 1101 提取包, 涡旋振荡1 min, 于4000 r/min 下离心5 min; 用2 mL的注射器吸取上清液1 mL, 再吸入1 mL空气(有利于注射 器 内 液 体 全 部 排 出 以 获 得 更 多 过 滤 液 ), 过F-QuEChERS-AOAC 3202 多功能针式过滤器后检测。
3 结 论
玉米颗粒较大且不规则, 为获得均匀一致的样品需要合适的研磨条件。本研究详细考察比较了不同重量、研磨时间或循环次数处理条件对玉米样品细度的影响。从粉碎颗粒大小来说, 使用平行研磨仪时设置时间超过 60 s 便可使 50 g 玉米样品 60%以上通过 20 目筛, 使 100 g 玉米样品 50%以上通过 20 目筛。相比传统研磨仪逐个粉碎样品, 多个样品的同步研磨处理效率显著提高。同时, 结合使用多功能针式过滤器的 QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法, 评价了 26 种谷物常见农药在不同细度玉米样品中的添加回收结果, 发现本平行研磨仪适用于多个玉米样品同时粉碎制备, 一次性研磨 50~100 g 玉米 60 s 后即可满足科学制备检测样品的需要。
